當前,新型冠狀病毒仍在持續,對產業及企業造成了一定程度的影響,也牽動著各行各業人們的心。在此形勢下,中國半導體照明網、極智頭條,在國家半導體照明工程研發及產業聯盟、第三代半導體產業技術創新戰略聯盟指導下,開啟疫情期間知識分享,幫助企業解答疑惑。助力我們LED照明企業和產業共克時艱!
本期,我們邀請到廣東晶科電子股份有限公司項目總監陳海英帶來了“紫外線消毒歷史與消毒機理研究——UV消毒手冊(1-3章節)”的精彩主題分享,以下為主要內容:
一、基本介紹
1.作者及版本
版本 2008 vs 2011
作者-加拿大 阿爾伯塔大學(University of Alberta)兼職教授
創立技術咨詢公司:Bolton Photosciences Inc. https://boltonuv.com/store/contact_us.php
2.什么是紫外線消毒?
紫外線是波長范圍在200- 400nm之間的,是整體光譜里的一小段。消毒機理是紫外線的光子被DNA,RNA 吸收,使得微生物的細胞不再復制,也就不繁殖,不再具有致病能力。
微生物包括細胞和病毒等,單個個體活著的意義就是繁殖,讓群體不斷增大,去感染更多的宿主,當群體大到一定程度,才具有致病的能力,所以每個單個個體存在的意義就是復制
紫外消毒本身是一種物理消毒,能否消毒或者消毒能力有多強,跟光的劑量相關。
微生物對哪一個波長的光更敏感呢?可以看到大概是在270nm左右是一個峰值,而傳統汞燈的本征波長是253.7nm,所以傳統汞燈的特征波譜對于消毒殺菌來說并不是最優的,這對于LED來說是更好的機會。
3.紫外線消毒與化學消毒相比如何?
化學消毒就是靠化學消毒劑,通常是用氯、氯胺、二氧化氯或是臭氧這種強氧化性物質,然后跟微生物相互作用,達到殺毒的目的。好處是殺毒效果很好,持續時間長。壞處是只部分有效,就是對細菌和病毒很有效,但是對原蟲(隱孢子蟲,賈第鞭毛蟲等)的效率低。
此外,化學消毒本身有副產物,會帶來一些不好的影響。比如化學消毒劑本身要放到水里,如果用量過大會帶來污染,副產物也會影響水的口感,味道等。
紫外光消毒屬于廣譜有效,不論是細菌、病毒,還是原蟲。都很有效,并且沒有副產物,不改變水質。但是,紫外光消毒的效果維持有限,因為一定要有光,還要有足夠的劑量才有效。
紫外光的功率要達到一定的門檻值,要殺滅細菌還需要有劑量的概念,等于把時間的概念引入,如果功率不是很高,就需要足夠的時間。如果時間有限制,就要提高功率來達到相同的殺毒效果。
4.紫外消毒發展史
1801年 第一次“看見”紫外光 波蘭的藥劑師 氯化銀被分解;
1877年 第一次 發現紫外光的消毒功能;
1904年 第一臺汞燈,德國吹制;
1960年 第一次確認紫外消毒的分子機理T-T,胸腺嘧啶二聚體;
1975年 挪威啟用紫外消毒,替代有副產物的氯消毒;
1998年 Bolton證明紫外消滅原生動物的有效性,推動了紫外用于飲用水消毒;
2003年 美國環保局發布了紫外消毒指導手冊;
5.政府法規-紫外消毒
1996年,奧地利成為第一個引入紫外線法規的國家,要求使用生物劑量學測試對紫外線反應器進行認證,劑量 40 mJ cm-2(400 J m-2);
1997年,德國又采用(DVGW 1997)最小劑量 40 mJ cm-2(400 J m-2);
1998年,美國環保局發布紫外消毒指導手冊;
2006年,美國地下水法(USEPA2006a)4 log病毒滅活的紫外線劑量為186 mJ cm-2;
2006年 地下水法(GWR)(USEPA 2006d)。
6.紫外線消毒的優點和缺點
(1)優點
有效:對隱孢子蟲和賈第鞭毛蟲非常有效的消毒技術;
無毒:不會明顯改變水質; 沒有副產物,不改變總有機物(TOC),pH值,腐蝕性;
便宜:與其他原生動物消毒方法相比,該技術相對便宜,具有較低的投資和運營成本;
易調:根據水流量,水質等的變化,操作(即調高或調低)紫外線設備相對容易;
易用:紫外線設備的占地面積相對較小,通常適合改裝到現有的水處理廠中;
速度快:不需要化學試劑,消毒速度快;
(2)缺點
消毒能力不能維持:沒有殘留的消毒能力。因此,通常要添加一定水平的氯或氯胺以保持配水管我系統中的余氯,保證持續的抑菌能力。
難檢測:目前,無法連續監測紫外線劑量,因此操作員必須依靠二次測量(傳感器讀數,紫外線透射率,水流量等)。
汞污染:大多數紫外線反應器都裝有汞燈,因此,紫外線燈的破裂可能會造成汞污染。但是,計算(USEPA 2006b)似乎表明,即使燈中的汞完全進入水中,分配水中的汞含量仍將大大低于最大污染物含量。
斷電:公用事業公司的電源供應可能會中斷,這可能導致紫外線燈熄滅1-5分鐘。除非將水轉移到廢水中,否則可能會導致某些水無法得到處理。
預熱造成消毒不足:有時會因電源中斷或燈泡預熱而對水進行消毒不足。USEPA將這些情況視為不合規格的事件。
以上汞污染和需要預熱都是汞燈才有的特點,而LED無毒,不需要預熱,在UV消毒中應用前景更大。
二、紫外線和光化學基礎知識
1.光和光子
光是電磁波的一段,電磁波有16個數量級;
光子的能量-普朗克常數 (6.63 e-34 J.s) ;
2.紫外線光譜范圍
大多數光化學研究涉及紫外線范圍(100-400 nm)。該區域分為三個子范圍,與人類皮膚對紫外線的敏感性有關。
UVA范圍(315–400 nm)引起皮膚變化,導致曬黑。
UVB范圍(280–315 nm)可能引起曬傷,并最終誘發皮膚癌。
UVC范圍(200–280 nm)被RNA,DNA和蛋白質吸收,并可能導致細胞突變,癌癥或細胞死亡。
UVC 具有危險性,UVC會損失表皮細胞,當天就會脫落;眼睛曝光于UVC下,會引起白內障。使用UVC需要做好防護。
3.紫外線的發射,傳播,吸收
(1)發射 效率
紫外線燈發出的光取決于許多因素,例如輸入電壓,輻射功率效率,燈的尺寸以及石英套管的特性。 效率表征:單位面積的輻射功率(W m-2)
(2)傳播:紫外線也是光,光的定律適用
光速2.994×108 m s-1;折射定律 snell’s law;不同光介質界面,折射,反射。
(3)比爾.朗伯定律Beer-Lambert law. 光吸收計算基礎;
(4)吸收率0 a(cm-1);
4.幾個概念
(1)透過率 UVT 100*T 百分數 =>100 制 95% -> 95, 1cm 厚度,其中,飲用水為75- 95;
(2)輻照度(irradiance) 單位 W/cm^2 (單位面積的光功率);目的是考慮被照面上的光功率密度。
(3)通量率(fluence rate) 很小的單位截面積上通過的UVC能力dA ,單位 W/cm^2,通量率跟局部的形狀相關,在光學建模模擬中,通量率更合適。
(4)線劑量或通量
輻照度/通量率對時間積分;
輻照度不變的情況,E*t ;
細菌,病毒的滅活或抑制,就需要一定的紫外線劑量完成;
(5)術語及單位 輻照度 劑量
單位面積的光功率 W/m^2,單位面積的光能量 J/m^2
5.紫外線照射后發生了什么?
紫外線從光源發射出來,在介質中傳播,被物質吸收,之后其實是能量的轉移,每個光子都帶著自己的能量。被分子吸收以后,會發生一個從低能態到高能態的過程,有能量不同方向的轉變。一部分變成光。如果有一些熒光、磷光物質會發出一些熒光、磷光。另外一部分可能內部耗散變成熱。還有分子結構變化,發生光化學反應,有新的物質產生。
6.光化學定律
(1) 第一定律,光必須被物質吸收才會發生光化學反應。比如涂抹防曬霜保護皮膚,皮膚細胞沒有吸收光,就不會發生化學反應,不易損傷。
(2) 第二定律,每個光子只能激活一個分子發生反應,光子數 µ 反應分子數 => 劑量 µ 殺菌量。
(3) 第三定律,被吸收的光子能量必須等于或大于分子中最弱的鍵--UVC封裝材料。
(4) 吸收,1v1,光子能量大于分子最低鍵能
有助于UVC封裝材料的選擇;水污染物處理,光子能量大于被處理物質的鍵能,比如殺蟲劑,抗生素,除草劑,幫助選擇有效的合適的光波長。
7.先進的氧化技術
(1)用強大的氧化中間體(例如,羥基自由基·OH)來氧化受污染的空氣和水中的主要有機污染物的技術;
(2) 羥基自由基·OH的產生,比如紫外光 +H2O2;O3+H2O2 ;
(3)水有機污染物處理;
(4)大多數有機污染物無害化降價,H2O, CO2, 無機礦物;
三、紫外線消毒機理
1.紫外線如何滅活微生物
滅活(inactivate vs kill),被UVC 滅活的微生物的表現是代謝存活,不能復制;細胞吃喝照舊,不能繁殖。
滅活/kill過程,從吸收光子開始,若是高劑量,細胞膜的蛋白質吸收后變性,細胞膜破裂,細菌死亡。若是低劑量,涉及到ATCG 等,兩個胸腺嘧啶(T)綁定在一起形成二聚體 。
2.紫外線如何滅活微生物-誰吸收
紫外光被吸收--核苷酸,蛋白質<230nm,水也吸收這個波段。核苷酸>230nm, Peak 260-275nm。對于UVC LED是個好消息,可以不用像汞燈那么高的能量密度就可以達到比較好的消毒效果。
3.紫外線如何滅活微生物- DNA –RNA
DNA里的核苷酸吸收之后,作用于鏈,T-T,形成二聚體,正常的鏈條被破壞以后,就不能正常復制去達到繁殖目的了,這是微生物被滅活的本真機理。
問題是RNA沒有T(胸腺嘧啶),代之以 U (尿嘧啶), 只有RNA的病毒能否被滅活呢?有數據顯示,RNA的病毒可以被滅活,而且不需要更高的劑量。
滅活程度中有抑菌概念,微生物滅活后還會活化,重新具有繁殖能力,但需要一定的條件,比如繞過T-T破壞點,利用宿主的酶活化。好消息是目前還未發現隱孢子蟲能夠活化 。
4.活化的暗機制和光機制
暗機制是細菌修復損壞的DNA,形成新的DNA鏈;光機制是利用UVA激活一種酶,把T-T二聚體解開。通常在曝光在太陽光里面的污水處理要考慮陽光中UVA的再活化。密閉環境水處理,通常不用考慮。
5.紫外光敏感性
敏感度排序,從最敏感到最不敏感依次為細菌≈原生動物>大多數病毒>細菌孢子>腺病毒>藻類。
腺病毒被單獨列出,因為它在水性病毒中是獨特的,因為它對UV光最不敏感,人們對這種不敏感的原因不明確。
大多數細菌會光活化,在可見光環境下需要加大劑量。
細菌/病毒/原生生物的滅活劑量-bench
USEPA2006 美環保局把UVC視為最佳技術
需要注意的是,很多數據都是實驗室情況下得出的,實驗室中各種條件都得到很好的控制,但實際UV發生設施中,溫度等條件,UV光的均勻性等往往得不到保證,所以要在實際案例中具體考慮,而不能簡單照搬實驗室出來的數據。
需要說明的是,本書是2008年的版本,到現在已經過去了12年,期間可能很多東西發生了變化,也歡迎業界同仁多多交流指正,補充完善,共同進步。
也感謝聯盟提供了本次機會,可以在極智課堂與大家交流,聯盟組織大家分工合作解讀本書是件非常好的事情,也希望可以給業界做產品有更多的理論依據,支持和幫助。以做出產品更多的人服務好。
問答環節
1聽您講到有和鐘南山院士合作研究,目前針對UVC LED殺滅新冠病毒用有沒有明確的劑量?
陳海英:實驗是在鐘院士的實驗室里,彼時還沒有新冠病毒。實驗時主要是細菌,比如沙門氏菌,金黃葡萄球菌、大腸桿菌,軍團菌等,并沒有拿病毒來做,因為病毒實驗要在比較好的控制條件才能做,新冠病毒比較新,目前沒有數據。
2.依據UⅤC消毒原理,被紫外線消毒是靜態物質,如果動態物質(流動空氣、流動水體)怎樣瞬間消毒?
陳海英:針對流動水體等要考慮到被消毒的或是被作用的物質,在流動過程中能吸收的光的能量,光的劑量到底是多少。最終還是要回到比如說細菌等物質,吸收的UV的劑量到底是多少才能實現消毒的目的,在光學模擬時,要考慮到流動速度和接受光照的時間。
3.有一些應用廠家為了使消費者能對UVC產品的工作狀態可視化,采用了UVC+UVA的方案。根據您前面所提到的,UVA可能會使細菌病毒再活化,那是不是代表說UVC+UVA的方案殺菌效果反而不好?
陳海英:按照書里的說法,UVA是有機會使得細菌病毒活化,會起到不好的效果。剛才只是針對書的內容解讀,我自己并沒有什么數據,如果各位有類似的一些實際數據的,可以分享出來,看看UVA在什么樣的情況下會有活化的可能,以致降低滅活的效率。
4. 流動空氣中的含菌量?含病毒量?有沒有相關標準?如何捕捉測試獲得有效數據?
陳海英:對于空氣消毒,有很多專門的監測機構,有標準規定,也有標準的檢測方法。
5. UVC LED在封裝時目前選用的基板是什么?有沒有遇到什么問題,關注點是什么?
陳海英:目前UVC本身的光電轉換效率非常低,大部分的電功能轉換成了熱,所以散熱是UVC封裝最主要考量的一個問題,基板方面,目前市面上看到的主要還是用氮化鋁陶瓷,因為導熱效率比較高。
氮化鋁基板加銅杯的做法是目前業界采用比較多的做法,基板會有一些翹曲等問題,會對制程帶來一些困難,每家企業都會有一些針對性的解決方案。
6. UVC LED 當前產業開發狀態及實際應用普及情況是怎么樣的?
陳海英:目前整個產業開發是迅速上升的狀態。實際普及應用方面,有一些公司較早進入到這個市場,努力耕耘,努力跟消費者普及UV知識。不過,目前來講整體是一個很有前景,但量還沒有那么大,可以說是一個成長前景非常好的狀態。
7. 想了解一下目前晶科在紫外領域有哪些嘗試?
陳海英:晶科電子在紫外領域,UVC、UVA的產品都有,也跟一些車廠配合做一些方案和模組類的產品。目前在UVC的部分,是以光源加模組的形式在跟客戶配合。
(文字根據直播內容編輯整理,略有刪減)