量子點是一類重要的半導體納米光電材料,具有發(fā)光效率高、光譜可調(diào)、可溶液法制備等突出特點,在照明顯示、探測成像、生物標記等領域具有廣泛的應用前景。在顯示領域,量子點可與LCD、OLED、Micro-LED等新型顯示技術結合,顯著提高色彩品質(zhì),簡化制造工藝,成為顯示領域重要的前沿技術之一。
目前,搭載量子點背光的液晶顯示電視已經(jīng)實現(xiàn)商業(yè)化,2020年市場滲透率達到5%,并在逐年增加。像素化的量子點色轉(zhuǎn)換技術被認為是降低OLED顯示成本和解決Micro-LED技術巨量轉(zhuǎn)移難題的首選技術路線,而量子點電致發(fā)光顯示技術是印刷顯示的主要路線之一。因此,量子點顯示技術成為顯示企業(yè)爭相布局的重點領域。
盡管量子點顯示技術取得了顯著進步,然而傳統(tǒng)的量子點材料(CdSe、InP)一般采用高溫熱注入法制備,產(chǎn)業(yè)化仍面臨工藝復雜、成本高、國外專利壁壘等挑戰(zhàn)。因此,尋求低成本的新型量子點材料體系是解決上述挑戰(zhàn)、擴展量子點應用領域的重要思路之一。
鈣鈦礦量子點制備簡單,具有優(yōu)異的光學性質(zhì),是近年來光學與光電子材料領域的研究熱點之一。北京理工大學材料學院鐘海政團隊一直從事量子點材料開發(fā)和應用技術研究,是國際上最早開展鈣鈦礦量子點研究的實驗室之一( ACS Nano 2015, 9, 4533,Google引用>1300次)。
近年來,團隊重點圍繞鈣鈦礦量子點顯示技術開展研究,取得系列重要進展:所發(fā)明的鈣鈦礦量子點原位制備技術授權中國、美國、日本、韓國專利,進入產(chǎn)業(yè)應用推廣階段。最近,他們在紅光鈣鈦礦量子點光學膜和藍光量子點電致發(fā)光器件方面取得突破進展。
1)面向液晶顯示背光應用的鈣鈦礦量子點原位制備技術
2016年團隊提出了普適性的鈣鈦礦量子點原位制備思路,實現(xiàn)了聚合物基質(zhì)中MAPbX3、FAPbX3、CsPbX3、MA3Bi2X9、Cs2Sn2X6等鈣鈦礦量子點的原位制備( Advanced Materials 2016, 28, 9163; Nanoscale 2019, 11, 4942; Light: Science & Applications 2020, 9, 73);其中基于綠色MAPbBr3鈣鈦礦量子點的光學膜的亮度、色域、信賴性與傳統(tǒng)CdSe、InP量子點相比具有顯著優(yōu)勢,在液晶顯示背光應用中具有巨大潛力。致晶科技公司(校學科性公司)經(jīng)過進一步開發(fā),2020年與TCL成功合作實現(xiàn)了首批量75英寸鈣鈦礦量子點電視的量產(chǎn),成為全球首家推出鈣鈦礦量子點光學膜商業(yè)產(chǎn)品的公司(https://www.perovskite-info.com/tcl-and-zhijing-nanotech-collaborate-pqd-solutions-lcd-tvs)。
最近,團隊的博士后李飛博士突破了困擾鈣鈦礦量子點背光顯示應用的紅光缺失難題,發(fā)展了聚合物基質(zhì)中的紅色全無機鈣鈦礦量子點的原位制備技術,發(fā)光效率和穩(wěn)定性都十分優(yōu)異( Advanced Functional Materials 2021, 2008211)。通過致晶科技公司的進一步開發(fā),實現(xiàn)了鈣鈦礦量子點Micro-LED背光模組,獲得2020年中國國際顯示技術(ICDT)會議新產(chǎn)品銀獎。
圖1 紅色、綠色鈣鈦礦量子點光學膜和背光顯示模組
2)面向電致發(fā)光的鈣鈦礦量子點片上再沉淀原位制備技術
面向印刷顯示電致發(fā)光應用,團隊通過控制鈣鈦礦原位成膜過程中的結晶過程,發(fā)明了鈣鈦礦量子點片上再沉淀制備技術,實現(xiàn)了高效率的綠色和紅色電致發(fā)光器件,綠光器件最高外量子效率為16.3%( ACS Nano 2018, 12, 8808),紅光器件最高外量子效率為15.8%( Ad vanced O ptical Materials 2019, 7, 1900774)。最近,團隊的博士生王辰暉、韓登寶、常帥老師等人與中科院大連化學物理研究所、上海光源合作,開發(fā)了雙配體調(diào)控鈣鈦礦量子阱結構分布的原位制備策略,實現(xiàn)了最高外量子效率8.8%的藍色電致發(fā)光器件( Nature Communications 2020, 11, 6428),為目前顯示藍光(455-475 nm)最高效率,團隊與京東方合作,對該技術進行了國際專利布局。最近,王辰暉同學在香港科技大學和香港城市大學聯(lián)合舉辦的國際顯示材料研討會上(International Workshop of Advanced Display Materials, http://adw.ust.hk/program.html)獲得最佳海報獎。
圖2 顯示波段高效率藍色鈣鈦礦電致發(fā)光器件
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上述研究工作得到了國家自然科學基金優(yōu)秀青年基金、重點基金,以及科技部重點研發(fā)專項的支持,學校先進材料實驗中心提供了材料制備與表征支撐,校微納量子光子實驗室提供了器件制備平臺。